(5)X射線能譜儀測試分析結果

圖9 D 樹脂涂層不同老化時間后的能譜分析結果

　　從圖9能譜結果可以看出，在相同探測深度，相同檢測面積，隨著老化時間的增加，涂層表面氟含量逐漸下降，反映了氟碳樹脂基體逐漸降解，涂層逐漸被破壞。

　　2.3 氟碳樹脂耐老化性能理論分析

　　FEVE氟碳樹脂是氟烯烴和烷基乙烯基醚(酯)交互排列的共聚物，氟烯烴單元保護了不穩(wěn)定的乙烯基醚(酯)結構單元，使其免受氧化侵蝕。綜合以上數(shù)據(jù)和分析結果，不同廠家生產(chǎn)的氟樹脂的耐老化性能差別很大。A樹脂和D樹脂氟含量都為26%，D樹脂為三氟氯乙烯-乙烯基醚共聚物，A樹脂為四氟乙烯和乙烯基醚及酯的共聚物;B樹脂和C樹脂為三氟氯乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物，氟含量分別為25%和23%。在氟含量相同的情況下，氟碳樹脂的化學組成和結構特征不同導致樹脂的耐老化性能有所不同。單純從氟含量角度無法全面判別FEVE氟碳樹脂性能的優(yōu)劣，需要從FEVE氟碳樹脂的交替結構去判別。

　　2種或2種以上單體的共聚反應，其決定分子鏈中結構單元序列結構的因素包括:電子效應、共軛效應和位阻效應。兩單體的極性相差越大，自聚時的位阻效應越明顯，則兩單體越容易產(chǎn)生交替序列結構。可用共聚單體的競聚率判別共聚單體的序列結構，當兩種共聚單體的競聚率γ1<1，γ2<1時，兩單體M1和M2傾向于共聚合，共聚合分子中的單體傾向于-M1-M2-M1-M2-M1-M2-交替共聚結構。當γ1×γ2值越小時，越傾向于形成交替共聚結構;當共聚單體的競聚率值越小時，越傾向于形成交替共聚結構。

　　FEVE常用的共聚單體的γ1×γ2值很小，因此交替共聚傾向很大。相比較FEVE合成所用的醋酸乙烯酯共聚單體，所用的醚類單體的γ1×γ2值更小，更容易形成交替共聚結構。選擇位阻效應明顯大的乙烯基單體，因其在聚合過程中無法自聚，故只能和氟烯烴單元共聚，從而更容易形成交替排列的分子結構。在FEVE樹脂的分子鏈中形成的醋酸乙烯酯自聚鏈節(jié)是高分子鏈中的薄弱環(huán)節(jié)，這些薄弱環(huán)節(jié)得不到氟單體的充分保護，容易受到自然老化斷鏈。這是D樹脂耐老化性能明顯優(yōu)于其他樹脂的根本原因。

　　3·結語

　　(1)通過對4種氟碳涂料紫外光老化試驗后涂層光澤和表面狀況的分析，得出樹脂的耐老化性能最佳的是D樹脂。

　　(2)通過分析不同老化時間時涂層表面形貌和表面結構及對應涂層的光澤變化，在4種氟碳涂料耐老化性能的分析方面取得了相對一致的結果。

　　(3)由于C—F鍵的高鍵能和FEVE氟碳樹脂的交替序列結構賦予FEVE氟碳涂料優(yōu)異的耐老化性能;由于共聚單體不同導致交替序列程度不同，從而導致不同品種FEVE氟碳涂料耐老化性之間的差異，具有更大交替性的醚類單體和位阻型大單體合成的FEVE氟碳樹脂具有更優(yōu)異的耐老化性。

　　(4)采用FT-IR、SEM、AFM、X射線能譜儀等分析手段對涂層表面進行研究，能夠及時地從微觀角度觀察到涂層的變化，對于研究涂料的耐老化、耐腐蝕等性能和降解機理有非常重要的幫助。